Канечна апшипка...
У тебя реквест в последнем случае сформирован как для строки адреса, а не json. тогда уж должно быть так, наверное:
Код:
Request:='grant_type=authorization_code&code='+Trim(authToken)+'&redirect_uri=http%3A%2F%2Flocalhost%2Foauth2-callback&client_id=leagueconnect&client_secret=amVYw7iK_qSaGUNqxRvzgs16EMgdEUdu1mDVdMNJDC4';
jRequest:=postData(URLt + '?' + Request,'',False,'',True);